1.2.3.2.2.3. ЭУМЕЛАНИН
Эумеланины – это чёрные и коричневые азотистые пигменты, которые возникают при окислительной полимеризации 5,6-дигидроксииндолов, полученных из тирозина через допахинон.
Исходной производства эумеланина в меланоците является тирозин, который находится либо в виде свободной аминокислоты, либо в сочетании полипиптидной цепи. Тирозин (Tyrosine) окисляется терозиназой (Tyrosinase) до 3,4-дигидроксифенилаланина (3,4-dihydroxyphenylalanine (Dopa). Фермент продолжает окисление, пока не образуется допакинон (Dopaquinone), после чего серией циклических реакций допакинон преобразуется в лейкодопахром (Leukodopachrome) путём присоединения аминогруппы к системе хинона (Quinone system). Дальнейшее окисление порождает допахром (Dopachrome) или его таутомерный хинонимин, который последовательно подвергается перегруппировке и декарбоксилированию для получения 5,6-дигидроксииндола (5,6-dihydroxyindole). И в конце 5,6-дигидроксииндол окисляется до индолехинона (Indolequinone) с высокой реакционной способностью, образуя чёрный эумеланин.
Эумеланины полностью поглощают световые лучи, давая чёрную пигментацию. Мутагенной формой эумеланина являются сферические коричневые и коричные (коричнево-рыжие) пигменты.
Эумеланины практически нерастворимы в воде и в органических растворителях. Они чрезвычайно инертны, стабильны и подвергаются изменениям лишь в результате наиболее жёстких химических воздействий. Вместе с тем эумеланины могут обесцвечиваться при длительном выдерживании на воздухе, на ярком солнечном свету или, что особенно эффективно, при продолжительном окислении перекисью водорода.